水楊酸鹽分光光度法測(cè)定水中氨氮時(shí)，雖然步驟較為簡(jiǎn)單，但實(shí)驗(yàn)條件較為苛刻，準(zhǔn)確度不易把握，任何一處細(xì)節(jié)出現(xiàn)偏差，都會(huì)對(duì)測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生影響。本人根據(jù)工作經(jīng)驗(yàn)，對(duì)水楊酸鹽分光光度法測(cè)定水中氨氮含量時(shí)影響測(cè)定準(zhǔn)確度的因素和解決的辦法進(jìn)行了總結(jié)，與大家共同探討。

1、試劑的配制、存放

配制水楊酸-檸檬酸鹽溶液時(shí)，水楊酸的溶解速度非常慢，若要加快溶解，嚴(yán)禁直接加熱，采用水浴加熱法;配制含氯緩沖液時(shí)，應(yīng)保證該試劑1ml用純水稀釋到50ml、加入1g碘化鉀及3滴硫酸、以淀粉溶液作指示劑，用硫代硫酸納標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2s2o3)=0.0250mol/l]滴定生成的碘，應(yīng)消耗5.6ml左右，如低于4.5ml應(yīng)補(bǔ)加次氯酸納溶液，否則對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。在實(shí)驗(yàn)中加入消耗硫代硫酸鈉溶液低于4.5ml的次氯酸納溶液測(cè)定與用符合要求的次氯酸納溶液測(cè)定有一定的誤差。

2、無(wú)氨水的制備

本實(shí)驗(yàn)對(duì)蒸餾水的要求比較嚴(yán)格，普通的蒸餾水往往達(dá)不到實(shí)驗(yàn)要求。氨氮實(shí)驗(yàn)用水要求為無(wú)氨水，若空氣中氨溶于水或有銨鹽通過其他途徑進(jìn)入實(shí)驗(yàn)用水中，含量達(dá)到方法檢測(cè)限，可導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)空白值高，所以無(wú)氨水每次用后應(yīng)注意密封保存。

如用新鮮蒸餾水代替無(wú)氨水測(cè)氨氮，實(shí)驗(yàn)空白值和標(biāo)準(zhǔn)曲線與用無(wú)氨水時(shí)無(wú)顯著差異，并具有較高的精密度和準(zhǔn)確度。

由此可見只要實(shí)驗(yàn)用水不含氨或氨含量較低，不論蒸餾水是否重蒸，均可使用。也可用一般純水通過強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹脂或加硫酸或高錳酸鉀后重蒸餾制得。

3、實(shí)驗(yàn)環(huán)境

氨是實(shí)驗(yàn)室常用的易揮發(fā)性試劑，而氨氮的分析應(yīng)在無(wú)氨的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中進(jìn)行，室內(nèi)不應(yīng)含有揚(yáng)塵、石油類及其它的氮化合物，嚴(yán)禁在使用含氨試劑(如測(cè)定總硬度：使用氨緩沖溶液)的實(shí)驗(yàn)室中做氨氮項(xiàng)目的分析，所使用的試劑、玻璃器皿等也要單獨(dú)存放，避免交叉污染，影響試劑空白值、樣品測(cè)定值。

4、玻璃器皿的洗滌

所使用的玻璃器皿應(yīng)先用(1+9)鹽酸浸泡后，再用無(wú)氨水沖洗數(shù)次才能使用，否則，也會(huì)造成空白值偏高或平行性較差的情況。

5、濾紙對(duì)空白值的影響

氨氮實(shí)驗(yàn)需將水樣過濾后測(cè)定，所用濾紙一般都含有銨鹽，可能引起過濾空白值升高，所以需做過濾空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，以扣除濾紙影響。實(shí)驗(yàn)表明，不同濾紙之間銨鹽含量差別很大，有些含量較高的濾紙雖經(jīng)多次用水洗滌，仍達(dá)不到實(shí)驗(yàn)要求，因此使用前需對(duì)每一批次濾紙進(jìn)行抽檢，淋洗時(shí)要少量多次，減少濾紙的影響。

我們選用經(jīng)稀Hcl浸泡并洗凈的0.45um醋酸乙酯纖維濾膜過濾水樣，解決了用濾紙過濾產(chǎn)生的高空白值問題。不僅過濾空白值低，而且重復(fù)性好，所以推薦使用0.45um醋酸乙酯纖維濾膜過濾。

6、試劑的選擇

試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度，氫氧化鈉(分析純)的氮化合物含量雖然較低，但還是有影響，建議使用優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試劑，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低試劑空白值、提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

7、實(shí)驗(yàn)用水及試劑的質(zhì)量檢驗(yàn)

若實(shí)驗(yàn)的空白值不夠理想，則需要對(duì)實(shí)驗(yàn)用水及試劑進(jìn)行檢驗(yàn)，以選擇出含氮量min的蒸餾水和試劑，獲得理想的、符合要求的空白值。

8、反應(yīng)條件的控制

(1)反應(yīng)時(shí)間對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響

實(shí)驗(yàn)表明，反應(yīng)時(shí)間在90min之前，溶液顯色不完全，90min之后顏色趨穩(wěn)定，因而，用水楊酸分光光度法測(cè)定水中氨氮時(shí)，顯色時(shí)間應(yīng)控制在90min之后，達(dá)到分析的精密度和準(zhǔn)確度。

(2) 反應(yīng)體系的PH值對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響

由氨氮反應(yīng)原理可知，反應(yīng)體系中OH-濃度影響反應(yīng)平衡。實(shí)驗(yàn)表明，水樣PH值的變化對(duì)測(cè)定結(jié)果有明顯影響，水樣呈中性或堿性，得出的測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差符合分析要求，呈酸性的水樣無(wú)可比性，所以對(duì)于水樣應(yīng)特別注意調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的PH值，將溶液顯色控制在PH值為11.8~12.4。

結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)和討論可知，水楊酸鹽分光光度法測(cè)定氨氮應(yīng)注意和解決的常見問題：

⑴試劑的正確配制決定著方法精密度和準(zhǔn)確度，特別要注意理解實(shí)驗(yàn)原理、正確掌握試劑配制的要領(lǐng)。

⑵注意主要試劑性狀，選購(gòu)合格的試劑。

⑶降低空白實(shí)驗(yàn)值可提高實(shí)驗(yàn)精密度，對(duì)實(shí)驗(yàn)用水、試劑空白和過濾濾紙要注意檢查。

⑷反應(yīng)條件、時(shí)間、體系PH決定反應(yīng)平衡和反應(yīng)生成物的穩(wěn)定性，控制反應(yīng)在較好的條件下進(jìn)行，盡可能提高操作準(zhǔn)確度，確保分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性和可靠性。